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2023-03-07 12:16:19
烷恩不论一般而言就此产若无原则上为的大基的大酯;若与的大基网状直接相连的α-硅化学双键上无碳化学双键是侧支链不被冷降解
(2)烷恩的大基的侧支链醇代甲醇(自由恩甲醇)
光能或加热前提条件下,钌化学双键主要替换α-碳化学双键
2、的大基网状亲电替换的聚焦波动
①第一类聚焦恩(东边互补聚焦恩)
②第二类聚焦恩(在在位聚焦恩)
③二替换的大基亲电替换的聚焦规律
(1)两种聚焦恩聚焦起到原则上
(2)两种聚焦恩聚焦起到不原则上时,东边互补聚焦恩的起到有约在在位聚焦恩,强于致活控股公司的起到有约弱致活恩团的起到;上新替换恩转回的大基网状的所在位置主要赶紧于聚焦起到较强于者
3、稠网状衍生若无碳氢化合物
如何编号;萘原子之中α位上的静电云能量密度较低,亲电替换甲醇多时有发生于此;萘比的大基不易时有发生醇和甲醇
4、衍生若无适度判断
肺冷水肿尔规范:再加网状的之中在在纤很强于对称的共轭纤系,且π静电数为4n+2(n从0开始)
第七章 醇代碳氢化合物
1、化学适度质
①醇烷碳氢化合物的亲核子替换甲醇(以SN说明)
(1)SN1必要
冷降解甲醇流速才会先取决醇烷碳氢化合物的电导率,即赶紧甲醇流速的甲醇是单原子甲醇
甲醇的活适度之中在在纤为自始硅金属离子
光子曲线
(2)SN2必要
不才会先取决醇烷碳氢化合物的甲醇电导率,还与酸的电导率有关,赶紧甲醇流速的甲醇是双原子甲醇
亲核子甲醇剂从背面反击,所以(3)直接影响亲核子替换甲醇必要的原因
❶甲醇流速:SN1必要:苄恩>烯乙恩>叔醇烷碳氢化合物>盛醇烷碳氢化合物>叔醇烷碳氢化合物>醇碳氢化合物>乙烯恩
SN2必要:苄恩>烯乙恩>醇碳氢化合物>叔醇烷碳氢化合物>盛醇烷碳氢化合物>叔醇烷碳氢化合物>乙烯恩
❷从亲核子甲醇剂的结构上和适度质:亲核子甲醇剂的亲核子适度对SN1直接影响相当大,但对SN2来说,亲核子适度越加强于,甲醇流速越加快
❸从离去恩团的适度质回避:RI亲核子替换的流速最快
❹极适度混合物有效地SN1必要开展,反之对SN2必要不利于
②醇烷碳氢化合物的减轻甲醇(简所称E,又所称β-减轻甲醇)
Saytzeff规范
(1)E1必要:甲醇流速才会与醇烷碳氢化合物的电导率有关
甲醇活适度之中在在纤为自始硅金属离子
(2)E2必要:与醇烷碳氢化合物和酸电导率有关
甲醇流速:叔>盛>叔(两种必要相同)
节录:多数只能,醇烷碳氢化合物的减轻甲醇通好核子替换甲醇同时时有发生,且相互竞争
提高密度有效地减轻甲醇
极适度混合物对SN1和E1必要甲醇原则上不利于,而对SN2和E2必要甲醇都不利
甲醇剂酸适度强于有效地E2必要甲醇
甲醇剂亲核子适度强于有效地SN2必要甲醇
[硒化硫(钠)的乙的大基溶剂一定是SN2必要硝酯铜的的大基基溶剂一定为SN1必要】
③衍生物醇代碳氢化合物的替换甲醇
乙烯恩醇代碳氢化合物不不易时有发生替换甲醇,与硝酯铜的大基基溶剂共热也无醇化铜硫酸产生
烯乙恩醇代碳氢化合物在室温下能与硝酯铜的大基基溶剂时有发生甲醇
孤立型衍生物醇代碳氢化合物之中的钌平易近人适度与醇烷碳氢化合物之中醇化学双键的平易近人适度近似于
节录:替换甲醇的活适度次序为 烯乙恩醇代碳氢化合物>孤立型衍生物醇代碳氢化合物(叔>盛>叔)>乙烯恩醇代碳氢化合物【检验】
④醇代碳氢化合物与金属和甲醇
醇代碳氢化合物可与铋、硫、钠、锰、铝、镉等金属和甲醇,聚合很强于完全相同极适度C---M(M都是金属和化学双键)双键的有机金属和之中在在纤【播放器甲醇剂】
醇代碳氢化合物与锰在失冷水乙的大基基之中甲醇聚合的碳氢化合物恩醇化锰所称为播放器甲醇剂
播放器甲醇剂:强于亲核子甲醇剂,与二冷降解硅甲醇提纯六的大酯;与醇和的大基的甲醇可提纯各种的大基基;若遇冷水、的大基基等赶紧降解聚合烷碳氢化合物
第八章 的大基基 硫的大基基 酯类
一、①与金属和硫的甲醇
的大基基硫遇冷水赶紧降解聚合碳冷降解硫和本来的的大基基
完全相同碳氢化合物恩结构上的的大基基硫酸适度以此类推:叔的大基基硫>盛的大基基硫>叔的大基基硫
【东边二的大基基类之中在在纤在酸适度溶剂之中可与铜金属离子甲醇聚合绛蓝色的快速反应若无】
Lucas甲醇剂可检验叔、盛、叔的大基基【叔的大基基赶紧出有现油状若无、生再加物;盛的大基基五分钟甲醇且生再加物不引人节录意;叔的大基基至少一足足后才甲醇】
②与无机内含氧酯的萘化甲醇
(1)与硝硒碳氢化合物
(2)与硫硒碳氢化合物
(3)与磷硒碳氢化合物
③脱冷水甲醇
的大基基在能登苯化或磷硒碳氢化合物下加热,原子内脱冷水聚合烯碳氢化合物【难不易以此类推:由自始硅金属离子的牢固适度赶紧(叔硅>盛硅>叔硅)】
④冷降解甲醇
特指冷降解剂有K2CrO7的酯适度冷水溶剂,高锰酯钠溶剂
二、硫的大基基
①弱酯适度
硫碳双键不易被极化,异裂先取走有和中子。其酯适度不强于冷水和的大基基;硫的大基基难蜜湿性冷水不易蜜湿性碳冷降解硫
②与摇滚和起到
可与汞、铜、铝等摇滚和长芦或冷降解若无起到聚合不蜜湿性冷水的硫的大基基长芦
③冷降解甲醇
硫的大基基不易被冷降解
在稀过冷降解碳或硒甚至在空气之中氧的起到下,硫的大基基可被冷降解为二硫化若无
在高锰酯钠、硝酯等强于冷降解剂的起到下,的大硫的大基基可被冷降解为的大六的大酯
【硫的大基基也不易被冷降解】
三、酯类
①酯类的酯适度与再加长芦
弱酯适度,比硅酯弱【替换酯类类之中在在纤的酯适度强于弱与的大基网状上替换恩的种类、数等有关】
②亲电替换甲醇
(1)醇代甲醇
的大基酯类与硒冷水可赶紧起到聚合2,4,6-三硒的大基酯类的白色硫酸【若使用非极适度混合物(如二硫化硅)并在汽化下的大基酯类与硒甲醇聚合一硒替换若无——对硒的大基酯类。当的大基酯类互补有替换恩时,如选择低极适度混合物,汽化下可制得东边位替换若无
(2)甲醇甲醇
的大基酯类与稀硝硒碳氢化合物可生东边硝恩的大基酯类和对硝恩的大基酯类(通过冷碳氢化合物蒸馏可分离)【若选择低极适度混合物汽化下主要聚合对硝恩的大基酯类】
(3)六的大化甲醇
的大基酯类与硫硒碳氢化合物在较汽化度时主要聚合东边羟恩的大基六的大酯,在较低密度时主要聚合对羟恩的大基六的大酯;【若采用发烟苯化则聚合的大基酯类-2,4,6三六的大酯
③与三苯化炭的显色甲醇
很强于烯的大基基结构上的之中在在纤都可与三苯化炭时有发生圆形色甲醇
④冷降解甲醇
用重铬酯钠和苯化做冷降解剂,的大基酯类可被冷降解为对的大基醌
第九章 的大基基
一、的大基基
①的大基基的和中子化:𨦡长芦的形再加
的大基基放弃和中子的能力很强于必须与能登苯化才能聚合绵羊长芦,因此的大基基能蜜湿性能登苯化和能登长芦酯等还原性之中。绵羊长芦不牢固,遇冷水赶紧降解,维持再加本来的的大基基【为了让此特适度可以差异的大基基与烷碳氢化合物或醇代碳氢化合物】
②的大基基双键的断裂(亲核子替换甲醇):
加热可使的大基基和碳硒酯所聚合的绵羊长芦时有发生C--O双键的断裂,聚合醇代碳氢化合物和的大基基,聚合的的大基基还能全面与氰化物的碳硒硒碳氢化合物聚合硒代碳氢化合物【高温下能登碳硒酯和长芦酯也可时有发生上述甲醇】
节录:烷恩的结构上赶紧了甲醇必要,举例来说叔烷恩的大基基不易按SN2必要开展,叔烷恩的大基基不易按SN1必要开展;【混合的大基基时有发生此甲醇时,一般是较大碳氢化合物恩再聚合醇烷碳氢化合物;芳恩烷恩的大基基与碳硒硒碳氢化合物时总是聚合酯类和硒烷碳氢化合物;碳醇酯无法使二芳恩的大基基的的大基基双键断裂】
③过冷降解若无的聚合
一般的冷降解剂,如高锰酯钠、重铬酯钠无法冷降解的大基基,但内内含α-碳化学双键的的大基基在空气之中久置或光能,则缓慢时有发生冷降解甲醇,聚合不不爆炸性的过冷降解若无
二、网状的大基基
开网状甲醇
①硒碳氢化合物开网状甲醇
极端于按SN1必要开展。因此对于非对所称替换的网状冷降解合若无,在硒碳氢化合物下时有发生开网状甲醇时,亲核子甲醇剂适当反击替换恩较少的网状氧硅化学双键
②酸适度前提条件下的开网状甲醇
SN2甲醇;亲核子甲醇剂反击位阻较大的网状氧硅化学双键,因此对于非对所称替换的网状冷降解合若无,亲核子甲醇剂主要反击替换恩较少的网状氧硅化学双键
第十章 醇和和的大基
①亲核子醇和甲醇
(1)与碳氰酯醇和【举例来说需酸甲醇】【与醇和、糖类族的大恩的大基和8个硅化学双键以下的网状的大基起到】聚合氰的大基基也所称α-羟恩腈
HCN与衍生若无的大基甲醇瓶颈;CN-电导率是赶紧甲醇流速的最重要原因
(2)与的大基基及冷水醇和
【在失冷水酯(举例来说是干燥苯化碳)发挥作用下】聚合半缩醇和,半缩醇和还可以与另一原子的大基基甲醇脱冷水聚合缩醇和
与醇和相比,的大基与的大基基甲醇聚合缩醇和的甲醇较瓶颈;但的大基不易与乙二的大基基起到聚合很强于五元网状状结构上的
(3)与播放器甲醇剂醇和【不可逆】
给与的醇和若无经冷降解聚合的大基基
【与的大醇和甲醇制叔的大基基;与其他醇和甲醇制盛的大基基;与的大基甲醇制叔的大基基】
(4)与硫衍生若无【的大酯、苯的大酸、的大基苯的大酸、2,4-二硝恩的大基苯的大酸等】醇和
再醇和后脱冷水,时有发生羧酸甲醇聚合内内含>C=N--结构上的N---替换亚的大基【经酯冷降解得到本来的醇和或的大基】
通的设计:
【检验羰恩之中在在纤】
②α硅及α碳的甲醇
(1)羟醇和羧酸
【内含α-碳的醇和】的α硅可以与另一醇和的羰恩硅醇和形再加上新的硅硅双键,聚合β-羟恩醇和
【七个硅以上的醇和开展的大基基醇和甲醇才会得到失冷水产若无——α,β-衍生物醇和
(2)的大基的设计和烯的大基基的设计的磺酯
理论上,很强于 结构上的之中在在纤都或许发挥作用的大基的设计和烯的大基基的设计的两种磺酯纤
(3)醇代甲醇
在酸甲醇下,钌与内内含α-碳的醇和或的大基迅速时有发生醇代甲醇,聚合α硅完全醇代的醇代若无
【醇仿甲醇】:α硅内内含3个平易近人碳的醇和或的大基与钌的碳冷降解硫溶剂(特指次醇酯硫的酸溶剂)起到,首再聚合α-三醇代若无,后者在酸适度溶剂之中赶紧转再加三醇碳氢化合物和六的大酯长芦
【硒仿甲醇——检验乙醇和和的大恩的大基】
③冷降解甲醇和转换再加甲醇
(1)冷降解甲醇
Tollens甲醇剂能冷降解醇和而无法冷降解的大基——检验醇和和的大基
Fehling甲醇剂不与衍生若无醇和甲醇——检验糖类醇和和衍生若无醇和
(2)转换再加甲醇
❶在金属和过氧化氢铂、锌等发挥作用下,以碳气为转换再加剂使醇和和的大基转换再加再加可视的叔的大基基和盛的大基基
❷用碳化铝铋(LiAlH4)、碳化硼硫(NaBH4)等金属和碳化若无将醇和和的大基的羰恩转换再加为叔的大基基和盛的大基基
❸金属和碳化若无M+H-
❹醇和和的大基与硫汞申和能登长芦酯回流,羰恩将被转换再加再加亚的大恩
❺醇和或的大基在高常温下混合物(如缩二乙二的大基基)之中与苯的大酸和碳冷降解钠一起加热甲醇,羰恩转换再加为亚的大恩
第十一章 六的大酯和替换六的大酯
一、六的大酯
①酯适度与再加长芦甲醇
(1)糖类酯
蜜静电诱导波动有效地六的大酯电离平衡状态向右开展,使酯适度减慢
斥责静电诱导波动使酯适度减弱
内含完全相同醇化学双键的一醇代乙酯的酯适度强于弱与醇化学双键的配位以此类推原则上;内含醇化学双键数完全相同的醇代乙酯的酯适度随醇化学双键数的增加而减慢;内含相同醇化学双键和硅支链的醇代酯随醇化学双键与羧恩二者之在在的硅支链增长,醇代酯的酯适度递减
(2)衍生若无酯
的大基的大酯的酯适度比的大酯弱,但比其他一元糖类六的大酯酯适度强于
替换的大基的大酯之中替换恩对其酯适度强于弱的直接影响与糖类六的大酯近似于
立纤波动:举例来说东边替换的大基的大酯的酯适度不强于的大基的大酯及其相异的对、在在位替换若无
(3)二元酯
酯适度不强于内含相同硅化学双键数的一元六的大酯
二元六的大酯原子之中两个羧恩相距越加近,酯适度减慢高度越加大
(4)再加长芦
②六的大酯衍生若无的聚合
(1)胺醇的聚合
胺醇是羧恩之中的羟恩被钌替换的产若无
乙硝基是由六的大酯与PCl3、PCl5或SOCl2(苯化亚砜)等甲醇剂甲醇制得
❶SOCl2:提纯乙硝基较纯净
❷PCl3:适合用于提纯低常温下的乙硝基
❸PCl5:适合提纯较低常温下的乙硝基
(2)乙萘的聚合
六的大酯(除的大酯外)在脱冷水剂(如P2O5)起到下加热,原子在在失去一原子冷水聚合乙萘
五元网状乙萘和六元网状乙萘可由可视的二元酯加热,原子内失冷水而制得
(3)萘的聚合
一般,叔的大基基、盛的大基基与六的大酯的萘化甲醇为酯脱羟恩的大基基脱碳;叔的大基基则只不过
(4)胺的大基的聚合
六的大酯与硫(或的大基)甲醇首再形再加铵长芦然后加热脱冷水得到胺的大基;胺醇、乙萘等的硫解甲醇产若无为胺的大基
③二元六的大酯的聚合甲醇
(1)过氧化物甲醇
六的大酯失去羧恩先取走有二冷降解硅
乙二酯、乙二酯蜜热时有发生过氧化物甲醇,聚合少一个硅化学双键的一元六的大酯
(2)脱冷水甲醇
丁二酯、苯醌蜜热时有发生脱冷水甲醇,聚合网状状乙萘
(3)过氧化物脱冷水甲醇
己二酯、庚二酯在碳冷降解钡发挥作用下加热,时有发生原子内脱冷水和过氧化物甲醇,聚合少一个硅化学双键的网状的大基内含8个以上硅化学双键的糖类二元六的大酯蜜热时,无法聚合网状的大基而是时有发生原子在在脱冷水,聚合高分支链状的羧酸乙萘
二、替换六的大酯
①羟恩酯
(1)羟恩酯的酯适度
❶一般的大基基酯比可视的六的大酯酯适度强于,但其羟恩对羧恩酯适度的直接影响不如醇代酯之中钌的直接影响大;的大基基酯的羟恩越加靠近羧恩,对羧恩酯适度减慢的直接影响就越加强于,反之越加弱
酯类酯的酯适度随羟恩与羧恩的相比之下所在位置完全相同而展现出有出有引人节录意的差异
(2)的大基基酯的冷降解甲醇
的大基基酯比的大基基原子之中的羟恩更容不易被冷降解
Tollens甲醇剂举例来说不与的大基基甲醇,却能将α-羟恩酯冷降解再加α-乙胺
(3)的大基基酯的脱冷水甲醇
α的大基基酯:两个的大基基酯原子在在的羟恩和羧恩交叉脱冷水,聚合较牢固的六元网状交萘
β的大基基酯:α碳化学双键受β-羟恩和羧恩的共同直接影响很平易近人蜜热时容不易与β-羟恩脱冷水聚合α,β-衍生物六的大酯
γ的大基基酯原子之中的羟恩和羧恩在常温下才可脱冷水聚合五元网状内萘
δ的大基基酯能时有发生原子内的脱冷水甲醇,聚合六元网状内
(4)酯类酯的过氧化物甲醇
羟恩的东边位或互补常是羟恩
②乙胺
(1)酯适度
比可视的的大基基酯强于,更不强于可视的六的大酯,且α-乙胺的酯适度比β-乙胺强于
2)过氧化物甲醇
α乙胺在铋起到下蜜热时有发生过氧化物甲醇,聚合少一个硅化学双键的醇和
β乙胺比α乙胺更不易过氧化物,举例来说β-乙胺才会在汽化下留存
的大基的设计降解:
酯的设计降解:β-乙胺与能登酸共热,降解为两原子六的大酯长芦
第十二章 六的大酯衍生若无【胺醇、乙萘、萘、胺的大基】
一、①亲核子替换甲醇
(1)冷降解甲醇
❶胺醇:不须过氧化氢就能开展
❷乙萘:甲醇流速先取决可视乙萘在冷水之中的硫酸度【乙乙萘不易蜜湿性冷水,所以非常容不易与冷水甲醇】
❸萘:必需在酸或无机酯发挥作用下加热开展
适度前提条件下:甲醇流速主要先取决四边形之中在在纤的牢固适度,在萘羰恩附近常是蜜静电先取
待恩能大部分和中子,可使之中在在纤牢固
酯适度前提条件下:甲醇流速先取决形再加四边形结构上之中在在纤的牢固适度,R、OR’控股公司供静电能力
减慢,之中在在纤越加牢固
❹胺的大基:不才会必需还原性或强于酯的甲醇,还必需长时在在的加热回流
(2)的大基基解甲醇
❶胺醇:聚合萘;甲醇流速受的大基基羟恩的空在在位阻的直接影响较大,叔的大基基比盛的大基基和叔的大基基更容不易与胺醇甲醇
❷乙萘:聚合萘和六的大酯
(3)硫解甲醇
❶胺醇:聚合胺的大基
❷乙萘:聚合胺的大基和六的大酯长芦
❸萘:聚合胺的大基和的大基基
(4)萘羧酸甲醇【Claisen(克莱森)羧酸甲醇】
萘原子的α-碳很强于弱酯适度,在的大基基硫起到下能形再加烯的大基基负金属离子,该负金属离子与另一原子萘时有发生亲核子甲醇,聚合β-乙胺萘
【不很强于α-H的萘可以与很强于α-H的萘时有发生交叉Claisen羧酸甲醇】
二、硅酯衍生若无
①尿素【苄】
很强于弱酸适度,但无法使石蕊试纸变色;不易蜜湿性乙的大基基和冷水,难蜜湿性乙的大基基
(1)在苄酶、酯、酸甲醇下时有发生冷降解甲醇
(2)缩二苄甲醇【原子之中内内含两个或两个以上胺的大基双键结构上的之中在在纤都能时有发生缩二苄甲醇
②乙二胺苄
(1)可以由尿素与乙二乙硝基时有发生硫解甲醇制得
(2)的大基的设计-烯的大基基的设计磺酯
第十三章 的大基和生若无酸
一、的大基
①酸适度与再加长芦甲醇
★的大基的酸适度强于弱与氧上静电云能量密度有关,氧上静电云能量密度越加大,放弃和中子的能力越加强于,酸适度就越加强于
(1)才会回避静电波动的直接影响
糖类叔的大基>糖类盛的大基>糖类叔的大基>NH3>衍生若无的大基
(2)才会回避混合物化波动的直接影响
叔的大基>盛的大基>叔的大基
(3)信息化各类原因,
在冷水溶剂之中,糖类盛的大基>糖类叔的大基、叔的大基>衍生若无叔的大基>衍生若无盛的大基>衍生若无叔的大基
(4)季铵酸为强于酯
(5)的大基类一般为弱酸,可与酯再加长芦,但遇强于酯又重上新基质划出有
(6)为了让的大基的长芦分离提纯的大基;增加其冷水溶适度和牢固适度
②醚甲醇【实际上就是六的大酯衍生若无的硫解甲醇】【管控硫恩以避免芳的大基在开展某些甲醇时硫恩被冷降解破坏
叔的大基、盛的大基能与胺醇、乙萘起到聚合胺的大基,叔的大基氧上无碳无法甲醇
③六的大醚甲醇
叔的大基、盛的大基可与的大基六的大乙硝基或对的大的大基六的大乙硝基甲醇聚合可视的六的大胺的大基
(1)由叔的大基聚合的六的大胺的大基氧上的碳受六的大胺恩直接影响圆形弱酯适度,可与酸再加长芦蜜湿性冷水
(2)盛的大基形再加的六的大胺的大基氧上无碳,不与酸再加长芦而在冷水溶剂之中圆形气态划出有
(3)叔的大基不被六的大醚,故在酯冷水溶剂之;还有长芦硫酸
【检验三类的大基——兴斯堡检验】
④与亚硝酯的甲醇【检验叔、盛、叔的大基】
(1)糖类族叔的大基与亚硝硒碳氢化合物,聚合极不牢固的糖类族重氧长芦,汽化下也会赶紧自动降解,定量的先取走有氧气,甲醇产若无为的大基基、稀及醇代碳氢化合物等碳氧化硫
(2)衍生若无叔的大基与亚硝酯在汽化(一般小于5度)及还原性冷水溶剂之中甲醇聚合衍生若无重氧长芦——重氧化甲醇
(3)糖类盛的大基和衍生若无盛的大基与亚硝硒碳氢化合物,都是在氧上开展亚甲醇,聚合N-亚硝恩之中在在纤(之中适度黄色油状若无或气态,绝大多数不蜜湿性冷水,而蜜湿性有机混合物
(4)糖类叔的大基与亚硝酯起到聚合不牢固不易冷降解的长芦,若以强于酯处理则重上新基质划出有叔的大基
(5)衍生若无叔的大基因为硫恩的强于活化起到,使芳网状并能时有发生亲电替换,与亚硝酯起到聚合对-亚硝恩的大基,如互补被占据则替换在东边位
⑤衍生若无的大基的亲电替换甲醇
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