JACS：兰大舒兴中课题组镍催化非活性烯烃合成N-环化烷基化反应

由基较好的支链适配器病态为前提都是以物的先进一步都是以转化透过了多种游离。自由基可以借助克级规模的氢转化，并且不制约都是以物的副产物和一般来说游离。

Table 2. Scope of the reaction for primary alkyl iodides

（幻灯片是从：J. Am. Chem. Soc.）

在基准前提条件下，二级碘代有机转化合物自由基的一般来说游离才会明显攀升。通过对自由基前提条件的原先冗余，所写发现金属离子L15可以妥善解决这一弊端，给予90%差不多的ee取值，但副产物多数有所攀升（Table 3）。在该金属离子作用下，链状与外环的二级碘代有机转化合物外能直接参与自由基；三级碘代有机转化合物可以给予97% ee，但自由基副产物相比较低。

Table 3. Scope of the reaction for secondary and tertiary alkyl iodides

（幻灯片是从：J. Am. Chem. Soc.）

最终，所写对自由基的羧酸机制做了探索病态研究课题。（1）在锔流水存在的意味着，自由基给予的都是以物都是以物3ao与锔转化都是以物6具有相同的ee取值；这概述自由基可能境遇先乙烯先都是以物的步骤（Scheme 3a）。（2）自由基约莫科学实验表明碘代有机转化合物的活转化境遇了自由基活转化步骤（Scheme 3b）。（3）在基准前提条件下，吡啶胺1a与羟基铬自由基只以19% ee取值给予27%的前提都是以物（Scheme 3c）；这与碘代有机转化合物自由基的结果（68% yield, 91% ee）相差相当大，概述自由基并非境遇制度化内分解成羟基铬先直接参与都是以物的步骤。

Scheme 3. Mechanistic investigation（幻灯片是从：J. Am. Chem. Soc.）

基于科学实验结果并联结具体弓抄本的引述，所写提出了羧酸尿素的可能自由基机理（Scheme 4）。自由基一开始，吡啶胺与Ni(0) 自由基给予络合物A，其境遇一般来说游离的乙烯移入抽出自由基给予乙烯羧酸剂B。该羧酸剂B猎捕羟基自由基给予活病态物种C，然后通过转转化成消除给予都是以物3和Ni(I)。

Scheme 4. Proposed mechanism（幻灯片是从：J. Am. Chem. Soc.）

回顾

舒兴当中课题组引述了一例铝羧酸非活病态乙烯与吡啶胺和碘代有机转化合物的不菱形N-乙烯羟基转化自由基。该项兼职揭示了杂乙烯使用乙烯不菱形转转化成双支链转化自由基的可能病态，借助了吡啶胺的很高一般来说游离aza-Heck 乙烯与交叉都是以物步骤，为弓病态二氢吡咯的裂解透过了属于自己方法。

弓抄本详情：

Enantioselective Reductive N-Cyclization–Alkylation Reaction of Alkene-Tethered Oxime Esters and Alkyl Iodides by Nickel Catalysis. Xue-Gong Jia, Qi-Wei Yao, Xing-Zhong Shu*. J. Am. Chem. Soc. 2022,

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